光化學研究反應機理的常用實驗方法

光化學研究反應機理的常用實驗方法，除示蹤原子標記法外，在光化學中早采用的猝滅法仍是有效的一種方法。這種方法是通過被激發分子所發熒光，被其他分子猝滅的動力學測定來研究光化學反應機理的。它可以用來測定分子處於(yu) 電子激發態時的酸性、分子雙聚化的反應速率和能量的長程傳(chuan) 遞速率。
由於(yu) 吸收給定波長的光子往往是分子中某個(ge) 基團的性質，所以光化學提供了使分子中某特定位置發生反應的手段，對於(yu) 那些熱化學反應缺乏選擇性或反應物可能被破壞的體(ti) 係更為(wei) 可貴。光化學反應的另一特點是用光子為(wei) 試劑。
光化學的初級過程是分子吸收光子使電子激發，分子由基態提升到激發態。分子中的電子狀態、振動與(yu) 轉動狀態都是量子化的，即相鄰狀態間的能量變化是不連續的。因此分子激發時的初始狀態與(yu) 終止狀態不同時，所要求的光子能量也是不同的，而且要求二者的能量值盡可能匹配。
光物理過程可分為(wei) 輻射弛豫過程和非輻射弛豫過程。輻射弛豫過程是指將整體(ti) 或部分多餘(yu) 的能量以輻射能的形式耗散掉，分子回到基態的過程，如發射熒光或磷光；非輻射弛豫過程是指多餘(yu) 的能量整體(ti) 以熱的形式耗散掉，分子回到基態的過程。
決(jue) 定一個(ge) 光化學反應儀(yi) 的真正途徑往往需要建立若幹個(ge) 對應於(yu) 不同機理的假想模型。找出各模型體(ti) 係與(yu) 濃度、光強及其他有關(guan) 參量間的動力學方程，然後考察實驗結果的相符合程度，以決(jue) 定哪一個(ge) 是可能的反應途徑。一旦被反應物吸收後，不會(hui) 在體(ti) 係中留下其他新的雜質，因而可以看成是“純"的試劑。